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核電副總工告訴你,防護(hù)這活到底該咋干!

作者:CEO 時(shí)間:2022-12-19

信息摘要:本文作者張興田副總工,高級(jí)工程師,現(xiàn)任秦山二期核電廠副總工程,從事核電廠材料和設(shè)備可靠性技術(shù)研發(fā)工作。核電廠是一個(gè)高度復(fù)雜的系統(tǒng)。核安全明確要求核電廠不能發(fā)生任何由于技術(shù)原因、人為原因和自然災(zāi)害造成的,會(huì)對(duì)工作人員、公眾和環(huán)境產(chǎn)生傷害的放射性危害,因此必須持續(xù)保持核電站系統(tǒng)和設(shè)備的安全和可靠運(yùn)行。核電廠生產(chǎn)運(yùn)行工程經(jīng)驗(yàn)表明,保障核電廠安全、可靠和

核電副總工告訴你,防護(hù)這活到底該咋干!

核電副總工告訴你,防護(hù)這活到底該咋干!

  本文作者張興田副總工,高級(jí)工程師,現(xiàn)任秦山二期核電廠副總工程,從事核電廠材料和設(shè)備可靠性技術(shù)研發(fā)工作。

  核電廠是一個(gè)高度復(fù)雜的系統(tǒng)。核安全明確要求核電廠不能發(fā)生任何由于技術(shù)原因、人為原因和自然災(zāi)害造成的,會(huì)對(duì)工作人員、公眾和環(huán)境產(chǎn)生傷害的放射性危害,因此必須持續(xù)保持核電站系統(tǒng)和設(shè)備的安全和可靠運(yùn)行。

  核電廠生產(chǎn)運(yùn)行工程經(jīng)驗(yàn)表明,保障核電廠安全、可靠和經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的三大技術(shù)支撐是人員操作規(guī)范性、設(shè)備可靠性和材料完整性。其中,材料完整性也是設(shè)備可靠性的支撐,更是核安全的關(guān)鍵支撐。

  國(guó)外核電廠曾經(jīng)發(fā)生過(guò)多起重要設(shè)備材料腐蝕損傷事件。如2000年瑞典RinghalsPWR核電廠4號(hào)機(jī)組反應(yīng)堆壓力容器(RPV)接管安全端Incone1182合金發(fā)生枝晶間應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(SCC);2011年南非KoebergPWR核電廠2號(hào)機(jī)組燃料廠房?jī)?nèi)安全注入系統(tǒng)的304L不銹鋼管道發(fā)生大氣氯離子晶間SCC;2002年美國(guó)Davis-BessePWR核電廠發(fā)生一次側(cè)應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(PWSCC)導(dǎo)致控制棒驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)(CRDM)接管嘴Incone1600反應(yīng)堆冷卻劑滲漏,進(jìn)而導(dǎo)致RPV上封頭硼酸腐蝕;2004年日本MihamaPWR核電廠3號(hào)機(jī)組因流動(dòng)加速腐蝕(FCE)導(dǎo)致汽水管道爆裂。目前,核電廠因重要設(shè)備材料完整性失效(包括腐蝕損傷)導(dǎo)致的超過(guò)10%功率波動(dòng)或非計(jì)劃停機(jī)停堆事件仍有發(fā)生,這造成了很大的經(jīng)濟(jì)損失。

  本工作以采用法國(guó)RCC系列規(guī)范設(shè)計(jì)和建造的秦山第二核電廠(即秦山二期)4臺(tái)PWR650MWe核電機(jī)組30多個(gè)堆年重要設(shè)備材料典型腐蝕損傷事件為例,扼要介紹核電廠設(shè)備材料防腐蝕設(shè)計(jì)情況,包括其特點(diǎn)、環(huán)境介質(zhì)控制和主要材料選材情況。從核電廠營(yíng)運(yùn)需求角度,根據(jù)生產(chǎn)運(yùn)行過(guò)程中已發(fā)生或潛在的故障模式,提出并討論重點(diǎn)相關(guān)課題,并對(duì)其基于工業(yè)技術(shù)交叉應(yīng)用提出若干腐蝕防護(hù)技術(shù)改進(jìn)的設(shè)想和展望。

  1、核電廠設(shè)備材料防腐蝕設(shè)計(jì)簡(jiǎn)況?

  核電廠設(shè)備材料防腐蝕設(shè)計(jì)是一項(xiàng)龐雜的系統(tǒng)工程,以環(huán)境介質(zhì)為線索,可方便地了解核電廠防腐蝕設(shè)計(jì)的基本情況、核心內(nèi)容及特殊問(wèn)題。

  核電廠材料腐蝕的環(huán)境介質(zhì)主要有反應(yīng)堆冷卻劑、蒸汽、汽水兩相流、除鹽水、消防和生活飲用水、海水、大氣和氫氣。

  核電廠設(shè)備材料可分為核材料和結(jié)構(gòu)材料,材料的性能可分為輻照、力學(xué)和腐蝕性能。核電廠設(shè)備材料需根據(jù)使用要求合理選材。反應(yīng)堆冷卻劑一回路和二回路材料的主要降質(zhì)模式見(jiàn)圖1。

  表1為秦山二期某PWR核電機(jī)組環(huán)境介質(zhì)及其控制以及材料選材情況。

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  圖1一回路和二回路材料的主要降質(zhì)模式

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  表1秦山二期某PWR核電機(jī)組環(huán)境介質(zhì)及其控制以及材料選材情況

  2、核電廠重要設(shè)備材料典型腐蝕損傷案例

  2.1換料水池鋼覆面氯離子穿晶應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂

  反應(yīng)堆換料水池鋼覆面由304L不銹鋼焊接而成,厚度3rnrn。環(huán)形槽位于反應(yīng)堆堆腔,環(huán)形槽內(nèi)圈的密封環(huán)與壓力容器突沿相連,外圈為J形槽,通過(guò)不銹鋼支撐環(huán)與密封環(huán)連接形成環(huán)形槽。在反應(yīng)堆換料期間,換料水池中充人停堆含硼水,換料結(jié)束后將含硼水排空并進(jìn)行沖洗和烘干等操作;反應(yīng)堆正常運(yùn)行期間換料水池處于無(wú)水干燥狀態(tài)。

  在秦山二期1號(hào)機(jī)組109換料大修期間換料水池充水后發(fā)現(xiàn)鋼覆面的引漏管有水;液體滲透檢查(PT)和反滲透法(只用PT滲透劑)均檢出J形槽和其他部位的鋼覆面在焊縫、熱影響區(qū)等多處存在裂紋。反饋到2號(hào)機(jī)組,在2號(hào)機(jī)組208換料大修期間對(duì)換料水池鋼覆面進(jìn)行檢查,也發(fā)現(xiàn)有類(lèi)似缺陷。

  對(duì)切割取樣的J型槽鋼覆面進(jìn)行理化分析,結(jié)果表明,附著物主要為硅酸鹽,含有氯元素;接觸混凝土側(cè)的殘余應(yīng)力為5.4~6.1MPa的拉應(yīng)力;裂紋穿晶擴(kuò)展,采用金相顯微鏡可觀察到樹(shù)枝狀裂紋,見(jiàn)圖2。裂紋斷口上覆蓋大量泥狀花樣腐蝕產(chǎn)物,腐蝕產(chǎn)物中氯含量高,斷口上可見(jiàn)大量河流花樣和魚(yú)骨狀花樣,表現(xiàn)為脆性解理斷裂特征,裂紋尖端存在氯元素,斷口氯元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)0.32%??梢耘卸〒Q料水池鋼覆面缺陷的失效類(lèi)型為典型的不銹鋼應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。

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  圖2裂紋的顯微形貌

  與換料水池鋼覆面接觸的混凝土添加劑由氯一偏共聚乳液(氯以有機(jī)物形式存在)替代丙烯酸樹(shù)脂含水乳化液或苯乙烯含水乳化液。參考具有相同官能團(tuán)(一CH2一CH—Cl)的聚氯乙烯在高能射線輻照下的降解過(guò)程及機(jī)理,在中子射線及γ射線輻照下,氯一偏共聚乳液會(huì)產(chǎn)生HCl,HCl遇水電解形成Cl一促使不銹鋼覆面發(fā)生氯離子應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。在施工中沒(méi)有按照技術(shù)要求涂防塵防護(hù)油漆,使防水層沙漿中分解出的氯直接與不銹鋼覆面接觸,加速了鋼覆面的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂進(jìn)程。

  2.2插塞焊縫晶間應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂

  2012年秦山二期1號(hào)機(jī)組110換料大修期間對(duì)插塞焊縫(焊縫編號(hào)M13)實(shí)施滲透檢測(cè),在插塞孔周邊管道母材上檢出5處線性顯示。M13屬核1級(jí),工藝管道材質(zhì)Z2CNDl8—12(控氮)、尺寸323.9mmX28.58mm,插塞孔尺寸M27mmX1.5mm。現(xiàn)場(chǎng)取樣對(duì)材料進(jìn)行失效分析。

  插塞孔內(nèi)螺紋和插塞外螺紋基本被磨平,表明存在過(guò)盈配合。斷口存在大量分布不均勻的腐蝕產(chǎn)物。管材截面裂紋起源于插塞孔附近,沿晶擴(kuò)展,在裂紋中部及尖端可見(jiàn)少量分支形態(tài)的微裂紋,其擴(kuò)展方式同樣為沿晶擴(kuò)展,見(jiàn)圖3。

  插塞截面裂紋擴(kuò)展方式與管材相同。插塞孔模擬加工及硬度測(cè)試結(jié)果表明插塞孔處管材和插塞局部發(fā)生了應(yīng)變硬化。插塞孔應(yīng)力分布及大小計(jì)算結(jié)果顯示,在插塞和插塞孔過(guò)盈配合情況下進(jìn)行焊接,插塞孔近外表面處應(yīng)力最高。

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  圖3管材截面裂紋尖端顯微形貌

  根據(jù)以上結(jié)果,判定插塞孔處管材和插塞裂紋處存在較大的應(yīng)變硬化,導(dǎo)致晶間應(yīng)力腐蝕裂紋的萌生和擴(kuò)展。

  根據(jù)國(guó)內(nèi)外核電廠多起失效案例,非敏化不銹鋼晶間應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂部件的共同點(diǎn)是部件整體或局部發(fā)生了應(yīng)變硬化。在管材及插塞基材顯微組織中未觀察到滑移帶,表明材料的真應(yīng)變小于12%,即插塞和管材的局部應(yīng)變引起的加工硬化機(jī)制為位錯(cuò)強(qiáng)化。PWR核電廠一回路水中氧和參與化學(xué)反應(yīng)的合金元素快速反應(yīng),生成的氧化物由于體積膨脹和對(duì)位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)的阻礙使得晶界處應(yīng)力進(jìn)一步集中,最后導(dǎo)致晶界強(qiáng)度降低,裂紋以沿晶擴(kuò)展的方式發(fā)展。

  2.3熱交換器鈦板海水液固兩相流沖刷腐蝕

  秦山二期核電機(jī)組投入商業(yè)運(yùn)行后,常規(guī)島閉式冷卻水系統(tǒng)(SRI系統(tǒng),除鹽水)與設(shè)備輔助冷卻水系統(tǒng)(SEN系統(tǒng),海水)的板式熱交換器(SRI/SEN板式熱交換器)頻繁發(fā)生因鈦板穿孔和鈦板橡膠密封墊失效引起的海水泄漏故障,鈦板的海水進(jìn)口區(qū)和導(dǎo)流區(qū)局部減薄。對(duì)設(shè)備失效的原因進(jìn)行分析。結(jié)果表明:鐵板失效的直接原因是海水液固兩相流沖刷腐蝕(腐蝕性磨損);根本原因是針對(duì)秦山二期SEN系統(tǒng)的特定海水水質(zhì),板間流速設(shè)計(jì)值過(guò)高,在鈦板海水進(jìn)口區(qū)和分流區(qū)范圍的海水流速位于沖刷腐蝕門(mén)坎速率下限附近,海水懸浮物和泥沙沉積形成的局部堵塞使局部流速進(jìn)一步增大,在流速高于門(mén)坎速率的局部區(qū)域,沖刷腐蝕導(dǎo)致鈦板減薄直至穿孔。

  2.4主給水管道流動(dòng)加速腐蝕(FAC)

  2012年,機(jī)組109大修期間對(duì)二回路部分管線進(jìn)行了管壁超聲波測(cè)厚,發(fā)現(xiàn)兩臺(tái)主給水泵系統(tǒng)(APA)前置泵后的第一個(gè)彎頭和兩臺(tái)主給水流量調(diào)節(jié)閥后的直管段發(fā)生了壁厚減薄超標(biāo),隨即對(duì)這兩個(gè)彎頭和兩個(gè)管段實(shí)施了更換處理。

  彎頭和閥后直管段的尺寸、材料和給水流速分別為Φ406mmX11mm/ST45.8-Ill/5.5m·s-1和Φ406.4mmX23.83mm/TU48C(RCCM-M1141)/

  5.1m·s-1,運(yùn)行水溫分別為149℃和230℃,實(shí)測(cè)壁厚分別為6.9~8.2mm和16.8~18mm。

  對(duì)更換下的彎頭和直管段進(jìn)行理化分析,結(jié)果表明:彎頭和閥后直管段材料實(shí)測(cè)化學(xué)成分均符合規(guī)范要求,但鉻含量較低,彎頭和閥后直管中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.01%和0.025%。表面腐蝕產(chǎn)物為Fe3O4,無(wú)其他有害元素(如S、Cl)和物相。金相組織為正常的鐵素體+滲碳體,微觀形貌呈“馬蹄坑”狀,在高倍下均發(fā)現(xiàn)每個(gè)“馬蹄坑”底部存在不同程度的氧化膜破裂形貌,呈旋渦狀發(fā)展,表明在流體作用下基體表面氧化膜不斷地溶解與再生成,流體在凹坑內(nèi)呈旋渦狀,氧化膜破裂區(qū)也主要沿旋渦狀分布于各凹坑內(nèi)部,為典型的單相流FAC形貌。

  3、核電廠設(shè)備腐蝕防護(hù)存在的問(wèn)題

  核電廠系統(tǒng)設(shè)備可靠性,指系統(tǒng)或設(shè)備在規(guī)定時(shí)間區(qū)間內(nèi)和規(guī)定條件下能完成規(guī)定功能的能力。設(shè)備材料腐蝕與防護(hù)屬于系統(tǒng)設(shè)備可靠性范疇。國(guó)內(nèi)外核電廠目前大多參考美國(guó)核電運(yùn)行研究所(INPO)發(fā)布的EquipmentReliabilityProcessDeion(INPOAP-913V2,簡(jiǎn)稱INPOAP913)識(shí)別和組織核電廠設(shè)備可靠性相關(guān)活動(dòng)。筆者分析認(rèn)為,INPOAP913側(cè)重設(shè)備管理及使用可靠性,并未形成包括固有可靠性分析和基于可靠性原理的體系??煽啃怨こ炭刂频暮诵乃枷?,是通過(guò)分析得出設(shè)備材料發(fā)生腐蝕的根本原因,并針對(duì)根本原因采取措施,設(shè)備可靠性就會(huì)得到提高。

  參考相關(guān)可靠性理論,設(shè)備材料腐蝕損傷相關(guān)可靠性可劃分為兩大類(lèi),即固有可靠性和使用可靠性。固有可靠性(即固有性質(zhì))指在設(shè)備制造過(guò)程中確立的可靠性,包括設(shè)計(jì)、材料、制造及檢驗(yàn);使用可靠性(即服役行為)與系統(tǒng)設(shè)備使用條件相關(guān),包括運(yùn)行(工藝參數(shù),環(huán)境)和維修(檢查和維修)。

  核電廠運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明,核島設(shè)備防腐蝕設(shè)計(jì)較為成功,常規(guī)島的設(shè)備材料主要是在固有可靠性方面存在待改進(jìn)問(wèn)題。

  本工作主要結(jié)合秦山二期的實(shí)際情況探討設(shè)備材料腐蝕損傷相關(guān)固有可靠性和使用可靠性問(wèn)題。

  3.1固有可靠性

  3.1.1核電材料標(biāo)準(zhǔn)

  材料性能是核電廠設(shè)備設(shè)計(jì)輸人的關(guān)鍵數(shù)據(jù),眾多廠家生產(chǎn)的材料的固有可靠性需要用材料標(biāo)準(zhǔn)來(lái)規(guī)范。有關(guān)核電材料標(biāo)準(zhǔn)方面存在的問(wèn)題如下:

  1)核電材料規(guī)范對(duì)部分材料化學(xué)成分控制范圍過(guò)寬、殘余元素控制不足

  如RCC-MM3304規(guī)定Z2CNDl8—12(控氮)鋼的化學(xué)成分有C、Si、Mn、P、S、Cr、Ni、Mo、Cu和N,實(shí)際設(shè)計(jì)時(shí)增加了對(duì)Co、B和Ta+Nb元素的控制。大量試驗(yàn)結(jié)果表明,30余種元素對(duì)奧氏體不銹鋼氯脆敏感性有影響。筆者認(rèn)為即使權(quán)衡服役性能要求和經(jīng)濟(jì)性,也應(yīng)進(jìn)一步提高材料的純凈度。

  2)核電材料規(guī)范對(duì)組織和相結(jié)構(gòu)的要求不夠明確

  以RRCC_M為例,RCC-M第Ⅱ卷材料篇中分門(mén)別類(lèi)給出了碳鋼(M1000)、合金鋼(M2000)、不銹鋼(M3000)、特殊合金(M4000)、其他材料(M5000)和鑄鐵件(M6000)共六大類(lèi)材料的要求。僅有少量鋼種提出了爭(zhēng)鐵素體含量測(cè)定和晶粒大小要求。國(guó)內(nèi)核電材料采購(gòu)?fù)ǔJ怯稍O(shè)計(jì)院根據(jù)規(guī)范和文件編制采購(gòu)技術(shù)要求或采購(gòu)技術(shù)規(guī)格書(shū),由核電廠業(yè)主、設(shè)計(jì)院與材料加工制備廠協(xié)商確定。這種方式的靈活性,可能導(dǎo)致相同牌號(hào)材料的質(zhì)量差異較大,或者不同制造廠重復(fù)“試制”,可能造成材料不滿足使用要求的情況發(fā)生。國(guó)內(nèi)核電廠曾發(fā)生過(guò)因非金屬夾雜物尺寸較大導(dǎo)致控制棒驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)Ω密封環(huán)在一回路水壓試驗(yàn)后PT檢出線性顯示等事件。

  3)核電材料國(guó)產(chǎn)化有待根據(jù)工程經(jīng)驗(yàn)反饋持續(xù)完善并期待形成核心技術(shù)

  核電材料國(guó)產(chǎn)化需要進(jìn)行充分試驗(yàn)和理論分析,且其性能需要相對(duì)較長(zhǎng)時(shí)間的工程驗(yàn)證。核電材料需要不斷改進(jìn)而形成核心技術(shù)。即使是早在1988年就完成了替代進(jìn)口材料17—4PH的國(guó)產(chǎn)汽輪機(jī)葉片用鋼oCrl7Ni4Cu4Nb的研制,并形成了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T8732—1988,但核電汽輪機(jī)運(yùn)行工程經(jīng)驗(yàn)表明其服役性能迄今仍不令人滿意。近幾年,采用國(guó)產(chǎn)oCrl7Ni4Cu4Bb的核電汽輪機(jī)低壓轉(zhuǎn)子次末級(jí)葉片發(fā)生了三次葉片斷裂事故。實(shí)測(cè)葉片材料的屈強(qiáng)比高達(dá)0.83(推算ASME要求90%屈強(qiáng)比<0.7),葉片最大應(yīng)力的理論計(jì)算值已達(dá)到其屈服強(qiáng)度的90%,鏟鐵素體含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)小于1%。西屋公司采用的17-4PH標(biāo)準(zhǔn),要求鐵素體含量≤5%,實(shí)測(cè)葉輪機(jī)原裝葉片的鐵素體含量為4 %~5%,葉輪機(jī)原裝葉片用于秦山二期,未發(fā)生過(guò)葉片斷裂事故。升版后的GB/T 8732--2014標(biāo)準(zhǔn)《汽輪機(jī)葉片作用鋼》標(biāo)準(zhǔn)中要求0Crl7Ni4Cu4Nb的爭(zhēng)鐵素體含量不得超過(guò)5%。爭(zhēng)鐵素體含量較多會(huì)降低強(qiáng)度,在較高熱加工溫度(約1200℃)進(jìn)行鍛、軋時(shí)的生產(chǎn)效率較高但可能發(fā)生熱加工裂紋,因此在實(shí)際生產(chǎn)中,0Crl7Ni4Cu4Nb中的爭(zhēng)鐵素體含量越低越好。爭(zhēng)鐵素體可改善OCrl7Ni4Cu4Nb的焊接性和塑性,殘余奧氏體有利于改善塑韌性,控制核電汽輪機(jī)低壓轉(zhuǎn)子部件應(yīng)力腐蝕的關(guān)鍵技術(shù)之一是可采用較低屈服強(qiáng)度的材料。另外,國(guó)內(nèi)對(duì)0Crl7Ni4Cu4Nb斷裂力學(xué)行為的研究工作也較少。

  3.1.2核電設(shè)備防腐蝕設(shè)計(jì)

  核電廠常規(guī)島的設(shè)備材料發(fā)生過(guò)多起因防腐蝕設(shè)計(jì)不當(dāng)(主要是結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和/或材料選材)導(dǎo)致材料發(fā)生腐蝕損傷的事件。這主要是由于對(duì)核電廠特定腐蝕介質(zhì)和工況考慮不當(dāng)造成的。核電設(shè)備防腐蝕設(shè)計(jì)不當(dāng)?shù)牡湫桶咐校?/p>

  1)SRI/SEN板式熱交換器板間流速設(shè)計(jì)值過(guò)高,導(dǎo)致鈦板故障頻發(fā);

  2)二回路部分汽水管道的材料選材不當(dāng),導(dǎo)致管道帶壓堵漏頻發(fā);

  3)SEC泵海水泥沙造成設(shè)備材料沖蝕腐蝕;

  4)防腐蝕施工和腐蝕檢查的可達(dá)性。

  3.1.3核電設(shè)備制造

  設(shè)備制造導(dǎo)致的固有可靠性問(wèn)題,主要包括制造質(zhì)量控制不夠嚴(yán)格,制造檢驗(yàn)技術(shù)落后,制造工藝技術(shù)欠缺等。筆者曾研究國(guó)內(nèi)外奧氏體不銹鋼Z2CN18-10和Z2CN18-12N管材的制造質(zhì)量,歸納出如下問(wèn)題需要關(guān)注:

 ?。保┦褂脧U鋼進(jìn)行冶煉,導(dǎo)致很多問(wèn)題發(fā)生,尤其是雜質(zhì)含量控制問(wèn)題。

 ?。玻╁懺毂炔蛔悖常捎妹簹饧訜岽婢珶掚姞t導(dǎo)致表面增碳,小直徑管道內(nèi)壁增碳嚴(yán)重,大管徑管道用擴(kuò)管工藝代替正常的軋制或者拉拔工藝,固溶處理加熱速率偏離和保溫時(shí)間較短,晶粒度偏粗,屈服強(qiáng)度過(guò)高等問(wèn)題。

  3.2使用可靠性

  設(shè)備材料使用可靠性,包括運(yùn)行方面的環(huán)境相容性、工藝參數(shù)是否在設(shè)計(jì)范圍和系統(tǒng)健康監(jiān)督,維修方面的材料完整性、預(yù)防性維修優(yōu)化和維修質(zhì)量控制等。

  偏離設(shè)計(jì)運(yùn)行的常見(jiàn)案例是截止閥長(zhǎng)期作為調(diào)節(jié)閥使用,例如汽輪機(jī)旁排系統(tǒng)(CET)截止閥,由此導(dǎo)致閥門(mén)遭受異常沖刷損壞,多次發(fā)生故障。

  4、核電廠設(shè)備材料防腐蝕技術(shù)的改進(jìn)

  4.1核電材料用戶規(guī)范

  針對(duì)核電材料規(guī)范對(duì)部分材料化學(xué)成分控制范圍過(guò)寬、殘余元素控制不足以及對(duì)組織和相結(jié)構(gòu)的要求不夠明確等欠缺,以及眾多生產(chǎn)廠家的技術(shù)和質(zhì)保能力參差不齊等問(wèn)題,筆者提議建立一套核電行業(yè)共享的核電材料用戶規(guī)范(采購(gòu)規(guī)范)。此規(guī)范需符合核電廠設(shè)計(jì)和建造規(guī)范要求,具有先進(jìn)性、專(zhuān)用性和適用性,并且應(yīng)比采購(gòu)技術(shù)規(guī)格書(shū)更為詳細(xì)地規(guī)定核電設(shè)備材料要求,并定期(5a)進(jìn)行復(fù)查和更新。

  4.2 設(shè)備防腐蝕可靠性設(shè)計(jì)

  對(duì)于核電廠關(guān)鍵設(shè)備的防腐蝕設(shè)計(jì),建設(shè)開(kāi)發(fā)并應(yīng)用基于故障樹(shù)分析(FTA)、故障模式及影響分析(FMEA)和失效概率分析(FPA)的設(shè)備防腐蝕可靠性設(shè)計(jì)技術(shù)。

  FTA、FMEA和FPA具有較強(qiáng)的邏輯關(guān)系。

  FTA分析哪些設(shè)備發(fā)生故障會(huì)導(dǎo)致機(jī)組≥10%功率波動(dòng)或停機(jī)停堆,F(xiàn)MEA分析這些設(shè)備存在哪些功能重要故障模式及其影響,F(xiàn)PA分析重要功能故障模式發(fā)生的概率。根據(jù)以上分析結(jié)果進(jìn)行防腐蝕設(shè)計(jì),可進(jìn)一步提升設(shè)備運(yùn)行性能。

  4.3工程協(xié)調(diào)控制

  工程協(xié)調(diào)控制主要應(yīng)用各工業(yè)領(lǐng)域均適用的工程控制論的基本理論和方法,協(xié)調(diào)控制一個(gè)系統(tǒng)各組成部分之間的相互關(guān)系及整個(gè)系統(tǒng)的綜合行為,從而可能達(dá)到工程控制論期望實(shí)現(xiàn)的“用不可靠元件構(gòu)造一個(gè)可靠的系統(tǒng)”的目的。通過(guò)工程協(xié)調(diào)控制提高系統(tǒng)可靠性的基本方法,是采用冗余原則(增加基數(shù))、增設(shè)性質(zhì)不同的獨(dú)立功能和避免疊加效應(yīng),包括串聯(lián)、并聯(lián)、串并混聯(lián)、橋聯(lián)等實(shí)現(xiàn)方式,可以用于核電廠設(shè)備材料腐蝕防護(hù)。

  以SEC系統(tǒng)設(shè)備和管道為例。SEC系統(tǒng)管道采用冗余設(shè)計(jì),分A、B兩列,一列運(yùn)行、一列備用;在SEC泵上游設(shè)置有吸水暗渠沉積海泥砂,因此SEC管道海水的泥沙含量降低了50%以上,SEC系統(tǒng)板式熱交換器的鈦板不像常規(guī)島SEN海水系統(tǒng)的板式熱交換器那樣遭受?chē)?yán)重的液(海水)、固(泥砂)兩相流沖刷腐蝕,即有效避免了“疊加效應(yīng)”。

  SEC泵進(jìn)、出口管道同時(shí)采用外加電流和犧牲陽(yáng)極保護(hù),防腐蝕效果良好(并聯(lián))。位于管溝和核島的SEC管道采用三層涂層保護(hù)(串聯(lián));按照“增設(shè)性質(zhì)不同的獨(dú)立功能”的方法,該管段宜增設(shè)犧牲陽(yáng)極保護(hù),在涂層局部失效時(shí)可以提供有效防護(hù)。

  4.4定期檢查和在線監(jiān)測(cè)技術(shù)研發(fā)研發(fā)

  有效的核電廠設(shè)備腐蝕損傷定期檢查技術(shù)和在線監(jiān)測(cè)技術(shù),以及時(shí)了解腐蝕狀態(tài),給出準(zhǔn)確診斷信息,并據(jù)此通過(guò)腐蝕介質(zhì)控制和工況參數(shù)調(diào)整保持系統(tǒng)設(shè)備良好的運(yùn)行狀態(tài)。

  4.5材料耐腐蝕評(píng)定

  技術(shù)改進(jìn)工程上一般采用標(biāo)準(zhǔn)的“耐腐蝕評(píng)定試驗(yàn)方法”(簡(jiǎn)稱標(biāo)準(zhǔn)方法)對(duì)材料進(jìn)行耐腐蝕評(píng)定。這需要充分認(rèn)識(shí)研究對(duì)象的腐蝕機(jī)理以選取合適的試驗(yàn)方法。通常使用國(guó)標(biāo)和美標(biāo)制定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法,但這些方法具有局限性,用標(biāo)準(zhǔn)方法檢驗(yàn)認(rèn)為沒(méi)有晶間腐蝕傾向的材料,并不能保證其在引起晶間腐蝕的其他介質(zhì)中也不產(chǎn)生晶間腐蝕;反之有晶間腐蝕傾向的材料在許多環(huán)境中也未必會(huì)產(chǎn)生晶間腐蝕,即局限性較大。

  筆者研究認(rèn)為,需針對(duì)工程實(shí)際服役環(huán)境進(jìn)行耐腐蝕試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果可以評(píng)價(jià)材料在工程實(shí)際情況下的耐蝕性。

  4.6核電廠水化學(xué)改進(jìn)

 ?。?)一回路對(duì)于PWR核電廠一回路水化學(xué),20世紀(jì)90年代以來(lái)包括美國(guó)、法國(guó)和日本等在內(nèi)的研究結(jié)果表明(國(guó)內(nèi)也有單位進(jìn)行研究),在一回路添加微量的鋅(約10μg/kg)可有效改善結(jié)構(gòu)材料表面氧化膜的微觀結(jié)構(gòu)形態(tài),提高材料耐蝕性,減少腐蝕產(chǎn)物轉(zhuǎn)移,降低一回路放射性水平。PWR核電廠一回路加鋅始于1994年西屋公司和EPRI在美國(guó)Farley核電廠2號(hào)機(jī)組進(jìn)行的試驗(yàn);1996年德國(guó)Biblis核電廠B機(jī)組應(yīng)用并長(zhǎng)期跟蹤一回路加鋅對(duì)輻射劑量率的影響,此后陸續(xù)在國(guó)外部分核電廠得到應(yīng)用,沒(méi)有發(fā)現(xiàn)不良效果;目前國(guó)內(nèi)僅AP1000核電機(jī)組在設(shè)計(jì)上采用加鋅。EPRI于2006年發(fā)布加鋅導(dǎo)則,推薦將一回路加鋅作為降低輻射劑量率和PWSCC風(fēng)險(xiǎn)的措施。

  筆者認(rèn)為,一回路需連續(xù)加藥以保持鋅含量,這需要增加一套相應(yīng)的裝置,鋅的存在也會(huì)使化學(xué)和容積控制系統(tǒng)(RCV)凈化床的運(yùn)行變得復(fù)雜。從秦山二期四臺(tái)核電機(jī)組三十多堆年的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,一回路放射性水平處于很低水平,集體劑量的(WANO)指標(biāo)一直優(yōu)于中值水平,若有應(yīng)用需求應(yīng)進(jìn)行系統(tǒng)性的工程論證。

  (2)二回路目前國(guó)際上流行的二回路pH控制劑包括乙醇胺(ETA)、嗎啉和氨等。秦山二期設(shè)計(jì)上采用氨處理,使得汽水分離再熱器(MSR)和高壓加熱器疏水等管線的pH偏低,不利于汽水管道材料抗FAC,從每次換料大修獲取的汽水管道壁厚監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)和蒸氣發(fā)生器(SG)二次側(cè)沖洗泥渣數(shù)據(jù)可以反映出pH偏低的影響程度。也有部分國(guó)家核電廠采用高氨處理工藝。高氨處理也會(huì)導(dǎo)致SG排污凈化系統(tǒng)的除鹽床樹(shù)脂更換周期較短。近年來(lái)ETA因其較強(qiáng)的堿性和低揮發(fā)性而得到越來(lái)越多的應(yīng)用,秦山一期率先應(yīng)用ETA。在嚴(yán)格論證了ETA與二回路材料的相容性及對(duì)相關(guān)樹(shù)脂的影響后,秦山二期已在國(guó)內(nèi)率先采用氨+ETA混合控制模式,有效提高了疏水的pH,給水鐵含量下降30%,MSR疏水鐵含量下降80%以上,實(shí)施效果良好。

  4.7沿海核電廠不銹鋼海洋大氣氯離子腐蝕

  2001年,南非Koeberg PWR核電廠2號(hào)機(jī)組燃料廠房?jī)?nèi)安全注入等系統(tǒng)管道發(fā)生貫穿性穿孔泄漏,盡管未產(chǎn)生核事故,但因更換長(zhǎng)度186m管道非計(jì)劃停堆56d。泄漏原因是由于核燃料廠房通風(fēng)系統(tǒng)沒(méi)有有效去除氯離子的方法,貫穿件也未封堵,導(dǎo)致設(shè)備表面每月都有0.57~70μg/cm2氯離子沉積,使未經(jīng)固熔熱處理的304L有縫鋼管遭受海洋大氣氯離子晶間應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。

  大氣環(huán)境中不銹鋼的外應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(ES-CC)是需要高度關(guān)注的問(wèn)題。ESCC發(fā)生在有保溫材料和裸露的不銹鋼表面;前者主要是雨水等通過(guò)外部的保溫材料達(dá)到不銹鋼表面,雨水和保溫層中氯離子凝聚在不銹鋼表面從而引起ESCC,損傷部位多見(jiàn)于焊縫熱影響區(qū)(HAZ),斷裂形態(tài)雖有穿晶裂紋但大部分屬于晶間斷裂。針對(duì)無(wú)保溫層的ESCC,筆者推薦采用表面涂層(不銹鋼油漆、樹(shù)脂涂層噴涂)的方法予以防護(hù);針對(duì)有保溫層的ESCC,除選擇合適保溫材料以防止雨水進(jìn)入等措施之外,筆者推薦先在不銹鋼表面包一層鋁箔。

  4.8設(shè)備和管道保溫層下腐蝕

  保溫層下腐蝕(CUT)是指在帶保溫層的設(shè)備或管道外表面發(fā)生的腐蝕現(xiàn)象??諝庵兴值蜏啬Y(jié)等可在保溫層與金屬表面形成潮濕環(huán)境,碳鋼和低合金鋼金屬在此類(lèi)薄層電解液膜中易發(fā)生均勻腐蝕或點(diǎn)蝕,奧氏體不銹鋼可能發(fā)生SCC和點(diǎn)蝕。

  秦山二期檢查發(fā)現(xiàn)的設(shè)備和管道CUI主要發(fā)生在DEG(核島冷凍水系統(tǒng))和DEL(電氣廠房冷凍水系統(tǒng))。M310型核電廠一般采用冷凍水系統(tǒng)向通風(fēng)系統(tǒng)的冷卻盤(pán)管提供7℃冷凍水(進(jìn)口12℃除鹽水);其他如蒸汽排放裝置管道和閥門(mén)也可能存在CUI問(wèn)題,常常造成跑冒滴漏。有必要深入開(kāi)展核電廠設(shè)備和管道CUI相關(guān)研究,包括保溫層下薄層電解液膜環(huán)境碳鋼表面專(zhuān)用核級(jí)涂層的研發(fā)。

  4.9不銹鋼堆焊層長(zhǎng)期服役行為

  核電廠一回路設(shè)備碳鋼表面普遍采用309L/308L堆焊層,但有關(guān)16MND5(或AS-508c1.3a)和309L/308L堆焊層組成的復(fù)合體的長(zhǎng)期服役行為的研究較少,有必要深入研究其在反應(yīng)堆冷卻劑中,存在輻照條件下的腐蝕行為。

  4.10 SG泥渣含量運(yùn)行過(guò)程中

  SG二次側(cè)中雜質(zhì)(主要是二回路腐蝕產(chǎn)物Fe3O4)以重力沉降、沸騰和紊流沉積等方式在管板、支撐板和傳熱管的表面以及傳熱管與支撐板間隙中沉積,形成結(jié)垢和泥渣堆積,嚴(yán)重時(shí)可能發(fā)生SG水位不穩(wěn)定,傳熱性能下降和傳熱管腐蝕,以及在功率變化期間雜質(zhì)隱藏返回現(xiàn)象。

  筆者對(duì)秦山二期二回路系統(tǒng)管道流體中鐵離子及其分布情況進(jìn)行了歷時(shí)7a的布點(diǎn)監(jiān)測(cè),根據(jù)監(jiān)督結(jié)果建立的計(jì)算模型計(jì)算得出的每個(gè)燃料循環(huán)沉積在SG管板上和泥渣收集器中的泥渣量與換料大修期間SG泥渣沖洗數(shù)據(jù)完全吻合,結(jié)合歷年來(lái)的二回路水化學(xué)、材質(zhì)等的改進(jìn)情況,判斷泥渣量既與二回路中腐蝕產(chǎn)物量高低有關(guān),也與SG設(shè)計(jì)有關(guān),但主要與SG排污設(shè)計(jì)相關(guān),今后的SG設(shè)計(jì)優(yōu)化需關(guān)注這一問(wèn)題。

  5、結(jié)束語(yǔ)

  腐蝕防護(hù)是核電廠設(shè)備材料完整性控制的重要工作,是核安全的關(guān)鍵支撐。當(dāng)前,核電廠在日常和換料大修期間處理影響機(jī)組運(yùn)行的腐蝕相關(guān)功能性缺陷的工作量依然很大。本工作從核電廠營(yíng)運(yùn)需求視角,根據(jù)生產(chǎn)運(yùn)行過(guò)程中易發(fā)生或潛在故障模式比較系統(tǒng)地提出了需要高度關(guān)注的課題,并基于可靠性理論和交叉技術(shù)對(duì)腐蝕防護(hù)技術(shù)改進(jìn)措施和研發(fā)方向進(jìn)行了探討和展望。

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